制作P.O.P.:蛋白质和银盐印相

POP是一种接触过程,固色后通常会产生较长的比例和黄褐色的图像,尽管使用不同的配方可能会出现各种棕色,并且色调可以进一步控制(在紫黑色范围内)。调整对比度后,POP几乎可以处理任何负面效果。

自从我制作银明胶乳液已有好几年了,而我目前的旅行始于几本(大多是非常古老的)出版的食谱。没有人提供我希望找到的东西,所以我决定从头开始构建自己的东西,这也使我有机会探索其中涉及的一些变量。碰巧的是,这段旅程并不是特别漫长。我已经对铅,镉和其他奇特的添加剂进行了一些实验,但到目前为止,通过最简单的配方已获得了最佳结果。

我不假装这篇简短的文章是权威性的,甚至不对印刷输出乳剂制造中的许多变量进行特别彻底的探讨。相反,它给出了我最终得出的公式的原因,我认为这些公式与我所见过的其他事物一样好,并且比某些更好。它们可以有很多不同的方式(特别是在我选择盐的方式上),而且无疑可以更好。(此处描述的乳液的“对比剂”版本比百年POP慢得多,但在其他方面非常相似。)

各种权威人士告诉我们,液态POP乳液无法保存,但有时会发布配方(有时用于大量乳液),而可能会忽略提及涂层应在熟化后立即使用,这一事实我相信已经引起了很多失望和浪费。我已经向我自己证明,液态POP乳液可以具有合理的保质期(冷藏),但是已经倾向于将两部分配方(即分别的盐明胶和银溶液)混合起来立即使用。这样做的主要优点是可以更好地保持印刷品之间的一致性,因为在存储或重熔过程中不会出现熟化的危险(速度的增加,伴随着雾的增加和对比度的降低),但是有几种盐明胶溶液,每种溶液都使用相同的银解,

快速概述

照相乳剂的明胶含量很高,并且在正常环境温度下为固体,因此必须加热到40°C或更高温度才能液化涂料。最简单的方法是将乳液容器在50-60°C的水容器中放置几分钟。涂层采用通常的方式-刷子,玻璃棒等,并且可以在白炽灯下进行,因为POP实际上对可见光不敏感。

干燥可能最好在黑暗中进行,因为干燥必须彻底并且要花费几个小时(建议5-6个小时)。明胶溶液起初会形成果冻,但应干燥干燥,使其失去水分时形成的硬质角质层。仅使用触摸式干燥的乳液进行印刷会对与其接触的底片构成严重威胁-乳液层的内部也需要干燥。

虽然可以获得完整的紫红色打印输出,但是由于在处理过程中会发生密度损失,因此打印的深度必须比要求的深,尽管干燥后会有所恢复。加工包括初始洗涤,定影和最终洗涤。通常,在定影步骤之前或之后,将打印用金色调成粉。任一种方式都可以增强图像。色调会产生自己的颜色变化,但是如果不进行色调调整,则定影中会发生(通常是不希望的)向黄棕色的转变。干燥后会有一些向红色的回移,但是干燥的打印看起来总是与离开打印框时大不相同。

通过在乳化液中加入金盐,可以在定影液中起作用,从而制成“自调色”纸。色调颜色可以随定影剂的强度和温度而变化:定影作用越强,密度损失越大,颜色也越凉(但请参见“自调色纸”下的注释)。

明胶

乳液的明胶含量决定了涂层厚度,因此决定了每单位面积的银盐含量,在某些情况下对D-max做出了重要贡献,但是含银量高的乳液的影响可能较小。已发布的POP配方通常每升包含80-100克明胶,但是我发现对于手工包衣方法而言,含量太高了。虽然看起来不错,但通常会出现斑纹。

明胶越少,涂布就越容易(但请注意,我所有的测试都是在“困难的”热压纸上进行的,而较低的明胶浓度可能不太适合吸收性更高的纸)。尽管打印速度略有下降,但图像似乎也变得更清晰,更清晰。低明胶的其他优点是涂布后干燥更快,湿度可变时印刷质量更稳定,图像颜色更好(更红)和光泽度低。最终,我得出了46克/升(每升克)的明胶。

在足够的明胶或其他合适的粘合剂的存在下,将盐和硝酸银溶液合并时形成的卤化银晶体分散在整个溶液中,但是如果没有足够的粘合剂,则会得到沉淀到底部的絮凝(羊毛状)沉淀物。至少需要约30 g / L的明胶(3%的溶液);我没有尝试那么远,但是明胶浓度低可能会出现问题,甚至是我的46 g / L。

水状乳剂在某些纸张中的浸入量过大(特别是因为必须将其加热),而明胶仅重熔4至5次后便开始分解,使乳状液呈酸性,并改变了其照相质量。这些变化并不一定会使情况更糟(至少直到将其重熔几次为止),但我认为它需要通过至少15-20次重熔才能保持稳定。

热量会改变明胶的化学和物理性质,这就是为什么一次只能补加少量乳液的原因之一,或者,如果制成大量乳液,则应将其保存在小容器中。有了更强大的解决方案,损坏会花费更长的时间,并且不会那么严重;因此,我的明胶将保存在更强的溶液中,稀释至46 g / L(4.6%)以便使用。

明胶对图像颜色有很大影响;取决于化学性质,通常在定影后在黄棕色区域。即使使用很少的明胶,也是如此,并且在乳液中使用不同的银盐或某些添加剂对颜色的影响要比在盐版画中要少得多(当然,不使用明胶上浆) !)

尝试了四种不同的明胶:Supercook(英国),Knox,Photography’s Formulary 250 Bloom和Peter Cooper Bichromate明胶,类型1339(均来自美国)。在某种程度上可以通过这种方式修改结果,但是灵敏度,颜色,色调范围,分离度和D-max的差异非常小,并且在处理和干燥后变得更加微妙。尽管Formulary和Supercook的色调最平滑(Supercook只是有边缘),但涂层都很好。刷Knox时似乎很难避免气泡,但是大多数在完成的打印中没有留下任何痕迹。Cooper,Formulary和Supercook在颜色和比例上非常相似,但我觉得Cooper在音色分离方面稍差一些。诺克斯和库珀给人以暖色,但我的选择是Supercook-幸运的是,这就是英国超级市场所出售的商品!但是干燥后,实际上没有太多选择。

一个警告:百里香酚或其他防腐剂可以防止霉菌生长,但是明胶溶液的另一个大敌人是极端温度。在制备或重新熔化溶液时,切勿将明胶煮沸。在以下情况下也应保持冷藏

未使用,但从未冻结。

蛋白

在测试过程中,我确实尝试向明胶乳液中添加少量蛋清(作为蛋清粉溶液),发现它对涂层性能和图像颜色具有有益的影响,并赋予了微妙的效果,没有吸引力的光泽。但是我所读到的关于蛋白印永久性的信息表明,如果长期稳定是一个问题,那不是一个好主意。有关详细信息,请参见例如Reilly的《蛋白和盐纸书》或Ware的早期照片中的图像劣化机制

许多银盐会在紫外线下变暗,并已用于银和铁-银打印输出系统中。硝酸银本身不是光敏感的,但与适当的盐(柠檬酸盐,酒石酸盐,磷酸盐,氯化物,碘化物等)混合时会形成敏感化合物。在盐印刷中,氯化银具有最大的密度,并且始终是主要的通常与有机银盐(如柠檬酸盐或酒石酸盐)一起使用。也许我认为盐印刷的真实性同样适用于POP是错误的,但它给了我一些起点,我会看到发生了什么……

POP乳液绝对含有明胶(或胶棉)和敏感的银盐(通过将盐和硝酸银结合在一起就地制得)和一些“额外的”硝酸银而制成。因此,我的测试仅从硝酸银和氯化钠开始(我使用了普通食盐;其中所含的添加剂似乎并未显着影响其照相性能)。

如我们所见,乳液中所需的硝酸银量主要取决于其所含盐的量(反之亦然,如果您选择从另一角度来看的话!),从盐印刷中我知道,在一定范围内,纸张上的更多化学作用(盐和硝酸银)等于更强,更明亮的图像。然而,更多的盐需要更多的银,并且有一点无法获得进一步的优势。经过测试,我确定盐含量为9 g / L。

与预期相反,氯化钠和氯化铵在化学当量上产生相同的结果。我选择钠是因为它更便宜,更容易获得(作为食盐)。它给出了带有适当D-max的红棕色图像颜色,但是阴影分离效果很差,并且高光有些模糊(由于旧文本所说的自发暗化,即没有曝光),而且打印非常柔和,需要负片范围在3.0左右。还尝试了柠檬酸三钠(Na 3 C 6 H 5 O 7 .2H 2O),产生较冷的棕色,其D-max值稍低,并且对比度大大提高(必要的负数范围为1.5)。雾也被消除了!柠檬酸三钠和硝酸银单独使用明胶和少量柠檬酸(稍后讨论),可以制成完美的POP乳液,可与普通的相机底片接触(溴化物印刷质量),其颜色太冷,对我的口味而言,但是我可能会考虑将其用于某些主题。

与纯氯化物乳液相比,氯化物和柠檬酸盐的混合物效果最好,雾度更低,对比度更高,色调分离效果更好,但柠檬酸盐对图像色彩的影响很小,氯化物是主要影响因素。将柠檬酸盐添加到氯化物乳液中也会使D-max略有增加。它随柠檬酸盐比例的增加而上升,但在某一点后又下降(尽管对比​​度继续增加)。25:75(氯化物:柠檬酸盐)的混合物具有良好的D-max和阴影分离效果,并可以打印12步Stouffer,大致等于照相机负片的范围,并具有用于溴化物打印的正确对比度。

因此,以9 g / L的盐以及25/75的氯化物和柠檬酸盐的混合物计,我的乳液每升将使用2.25 g氯化钠和6.75 g柠檬酸三钠。(柠檬酸三钠也称为柠檬酸三钠盐或纯柠檬酸钠。)

用于印刷的乳剂通常使用与用于显影的银盐不同的组合,但是两种类型之间最重要的区别是,印刷的乳剂比使用的任何盐都含有过量的硝酸银,而显影乳剂通常具有盐比银过量。将盐的溶液(如氯化钠)与硝酸银溶液混合后,会形成白色沉淀的氯化银,如果在所有氯化钠更换后仍残留一些硝酸银,则称银过量。进入氯化银中,而盐过量则意味着在所有硝酸银被反应用尽后仍残留一些盐。

充分暴露于光(在这种情况下为紫外线)会从卤化银晶体中释放出卤素(氯,溴或碘),仅留下银颗粒,但没有过量硝酸银的乳液几乎不会变黑。对于过量银的印刷效果提出了一种解释(Hermann Vogel,由Reilly引用)是,如果过量银,逸出的氯(例如)与游离硝酸银重新结合形成新鲜的氯化银,进而形成另一粒银。如果银大量过量(并且持续暴露!),这种“回收”可能会发生很多次。

在我看来,这种解释还不够完整。如果我们有100%过量的硝酸银(需要两倍于所有盐的结合量),那么在完全暴露的区域中可以形成的额外卤化银的数量就不会超过开始时的数量(即最大值是相同乳液的两倍,没有过量),但是零和100%过量乳液之间的D-max差异可能很大。然而,仍然存在这样的事实,即在印刷出的乳剂中需要多余的银。

在它们之间几乎没有一致的地方,散布在整个文献中的POP配方并不能提供多少银比盐过量的线索。据此我得出结论,过量的最佳大小将根据乳液中的盐而变化(同样,毫无疑问,作为其他因素),必须通过实验确定。从过去的经验中我知道,少量的白银只会产生不太令人满意的苍白图像。总体密度和D-max随过量而增加,但仅达到某个特定点时,再进一步添加银就是浪费。

通过查看一些旧配方,我计算出过量的银的大小大致在50%至100%之间变化(即,处理所有盐类所必需的硝酸银数量最多是其两倍)。我将以少量的盈余开始,然后看看增加盈余的效果。

现在,我已经决定了乳液中的盐(见上文),因此首先必须知道需要多少硝酸银才能将其转变为相应的银盐。从氯化钠开始,将其与硝酸银混合时发生的反应是:

AgNO + NaCl→AgCl + NaNO 3

[硝酸银+氯化钠形成氯化银+硝酸钠]

不溶的氯化银沉淀出来,而可溶性硝酸钠则留在溶液中。所涉及元素的相对原子质量(以前称为原子量)可以在任何化学著作中找到,如下所示:

银(Ag)

107.868

氮(N)

14.007

氧气(O)

15.999

钠(Na)

22.990

氯(Cl)

35.453

由此可以得出化合物的相对分子质量:

硝酸银(AgNO 3)= 107.868 + 14.007 +(3 X 15.999)= 169.972
氯化钠(NaCl)= 22.990 + 35.453 = 58.443
氯化银(AgCl)= 107.868 + 35.453 = 143.321
硝酸钠(NaNO 
3)= 22.990 + 14.007 +(3 X 15.999)= 84.994

这告诉我们不同化学物质合并的比例:169.972份硝酸银和58.443份氯化钠变成143.321份氯化银和84.994份硝酸钠(所有的硝酸银和氯化钠都用完了;即,没有剩余的银或盐)。只要我们始终坚持使用相同的单位,无论“份”是克,磅还是吨,这都是事实。

将2.25 g氯化钠完全转化为氯化银所需的硝酸银量乘以2.25乘以169.972(硝酸银的相对分子质量),再除以58.443(氯化钠的相对分子质量)。结果为6.54(2 dp);因此,公式中每1克氯化钠需要6.54 / 2.25或2.91克硝酸银才能完全转化。或者,换句话说,草皮。氯化物:硝酸银比为1:2.91。

对于柠檬酸三钠,与硝酸银的反应为:

3AgNO + Na .2H2O→Ag .H 2 O + 3NaNO + H O

[硝酸银+柠檬酸三钠形成柠檬酸银+硝酸钠+水]

3AgNo 3(3分子硝酸银)的相对分子质量为509.64; 柠檬酸三钠294.1; 柠檬酸银530.661;3分子硝酸钠,254.97; 和水,18.015。因此,每294.1份柠檬酸三钠需要509.64份硝酸银,从而简化为1:1.73(柠檬酸三钠:硝酸银)。或者,对于6.75克三重罐。我乳液中的柠檬酸盐,11.68克硝酸银。

因此,所需的硝酸银总量为6.54 g + 11.68 g或18.22 g。我以硝酸银过量33%作为起点,这意味着24.23克(18.22乘以1.33)。每次增加一点,直到达到进一步添加银对所得图像没有影响的程度。这一点(代表最佳的D-max和色调分离)是100%过量的银,这意味着总共需要36.44 g硝酸银。

关于公开的配方中出现的银过量的变化很大,有趣的是,在我所有不同盐组合和比例的实验中,我始终发现100%过量是最好的。少于此数量,D-max较低,音色分离较差,而使用更多则无益。

卤素吸收剂和防腐剂

光将氯化银还原为银只有在会吸收释放出的氯的物质存在下才会发生,这主要是由即使在最干燥的大气中也存在的水蒸气完成的。因此,POP的灵敏度有些变化,在高湿度下灵敏度最高,这也意味着干燥不完全可能会产生斑驳的结果。

水分因此是促进剂,并且由于乳液本身包含水,因此即使冷藏也可以发生银的还原。冷藏后,它只会缓慢发生,但是不断重熔,乳液的寿命很短。如果配方中包含对水分具有亲和力且无任何有害影响的物质,以阻止氯的吸收,则可能会相当长时间地延长。

这种物质是柠檬酸,可通过减慢“自发变暗”来提高铜版纸的保持质量。在公开的公式中,柠檬酸的量通常大约等于硝酸银的重量,但是我认为该量级会对图像产生不利影响,使颜色变凉,并降低D-max和阴影分离;较小的量似乎也可以保存,我决定使用11 g / L。

乳液中的游离硝酸银也是卤素吸收剂(请参见前面的Vogel的说明),并且银的有机盐也可能如此。它们对光敏感,但不及氯化银,并且(在氯化物乳液中)似乎吸收了由于暴露于氯化银而形成新鲜的氯化银而释放出的氯,其方式与游离硝酸银基本相同(但不是一种非常有效的游离硝酸银的替代品)。[据我所知,有机银盐不是卤素吸收剂,这是无可争议的,但我的结果表明它是正确的,因为柠檬酸银对图像色彩的影响比我原本应有的影响要小得多。]

促进剂

当光在水分存在下作用于氯化银时,由于氯化银还原为银而形成盐酸气体,并且氧气作为副产物释放出来。如果乳液中含有一些吸收这种氧气的物质,则会加快打印速度。亚硝酸盐和亚硫酸盐吸收氧气而变成硝酸盐和硫酸盐,但亚硝酸盐或亚硫酸盐本身不是卤素吸收剂。它仅有助于水分吸收卤素。

少量的亚硫酸钠可能会极大地提高乳剂的感光度,但对比度的损失也可能很大。如果没有它,打印速度会很慢(大约是蓝绿色的两倍),但是我认为这不是一个严重的问题,也不是值得以新速度进行对比的超快速度。因此,我认为没有充分的理由使用加速器。

防腐剂

为了保护明胶(以及也吸引霉菌的柠檬酸三钠),每升乳液中应加入10 ml / L百里香酚的2%乙醇溶液。(其他酒精应该没问题,包括变性的甲基化酒精。)百里香酚是我最熟悉的防腐剂,对于含10 ml / L的DOP(显影)乳剂,我一点都没遇到麻烦。一种建议是每升水杨酸3克。

硬化

包含有用量的固化剂的明胶溶液不易重新熔化,因此最好在使用前仅将其添加到少量乳液中。以前的经验表明,正确制作的乳液在纸上使用时不需要硬化(只要在湿润时小心处理),但我绝对推荐在进行双面涂层时在第一层中使用它(因为第二层的热量和水分会否则,请打扰已经干燥的第一层),或者在非吸收性表面上工作。

建议每升乳液使用5毫升乙二醛,但其他固化剂也适用。对于少量乳液,假设20滴至1毫升,则相当于每10毫升乳液1滴。对于更少量的溶液,通过用4份水稀释1份乙二醛制成8%的溶液(标准乙二醛为40%溶液),然后每2毫升工作乳液中加入1滴。

对比控制

如上组成的乳剂可打印出相当短的比例,需要在1.5左右的负范围内,这使其非常适合于普通相机。对于大多数替代工艺(用于Pt / Pd,铁-银等,通常在1.8左右的范围内)中使用的对比度较大的负片,它将做得相当好,但是如果变软,效果会更好。

如所讨论的,亚硫酸盐和亚硝酸盐会降低对比度,而几种化学物质会增加对比度(例如重铬酸盐,氯酸盐,氯胺-T),这有两种可能:从硬乳液开始,在必要时使用添加剂使其变软,或固有地使用带有添加剂的柔软乳液,使其更坚硬。但是,为了保持生活简单,我选择了第三种方式。由于乳液是在使用前与单独的明胶盐和银溶液混合而成的,因此我们可以制成两种或更多种!-不同的明胶盐溶液(其成分非常便宜),并选择最适合手头工作的一种。

我只建议一种额外的明胶盐溶液,以处理范围在1.8左右的负片。前面提到过,柠檬酸三钠的比例改变了乳剂的对比度,仅此就可以为我们目前的目的提供足够的控制。使用氯化物与柠檬酸盐的比例为25:75(如《盐》中所述)时,会产生相当高的对比度,但是如果氯化物与柠檬酸盐的比例为75:25,则乳液可提供更长的刻度,这是我们“替代”底片所需的。

普通(对比剂)乳液每升含2.25 g氯化钠和6.75 g柠檬酸三钠制成,因此新的明胶溶液将需要6.75 g氯化钠和2.25 g柠檬酸三钠。颜色与较软的版本相同,但是打印速度更快。但是要记住那草皮。氯化物和三碱。柠檬酸盐与不同量的银结合,因此在给定体积的乳液中所需的硝酸银溶液的量将根据所使用的明胶盐溶液而有所不同。在“混合和使用乳液”中对此进行了介绍。

制备

从对比乳液开始,我决定的配方成分如下(1升):

POP公式

明胶

46克

柠檬酸

11克

柠檬酸三钠

6.75克

氯化钠

2.25克

硝酸银

36.44克

酒精中2%百里酚

10毫升

这些将包含在两种溶液中–一种硝酸银,另一种都包含。含明胶的溶液也可以制成更浓的溶液,以稀释后使用,以便对热的影响提供一定的保护。一种方法是制作少量的强明胶盐和大量的弱银溶液(而不是制备等体积的水),但是我发现使用强银溶液时乳液会更好。因此两者都将变得相当坚固,并且在混合工作乳液时会添加一些蒸馏水。该混合物将依次为两份明胶盐,两份蒸馏水和一份硝酸银溶液。

由于少量乳液会很有效,因此1升是很大的量,因此批量大小为500毫升;因此,上述数量减半,而两个部分为:

1号(对比)乳液

明胶盐溶液

煮明胶

23克

柠檬酸

5.5克

柠檬酸三钠

3.375克

氯化钠

1.125克

蒸馏水使

200毫升

酒精中2%百里酚

5毫升

银溶液

硝酸银

18.22克

蒸馏水使

100毫升

在许多配方中,柠檬酸都包含在银溶液中,但是会产生不同的乳液。我更喜欢将其与明胶和盐一起使用。事实上,早期测试表明,最好单独添加干柠檬酸,在将这两种解决方案合并后,但我希望避免这种麻烦。还请注意,以小数点后三位的精度工作不是必不可少的!)

银溶液非常简单:只需将硝酸银加到约80 ml的蒸馏水中,当所有的银溶解后再加满100 ml,然后在黑暗中储存。对于明胶盐溶液,将盐和柠檬酸溶于宽口烧杯中的约150 ml蒸馏水(室温)中,然后将明胶均匀撒在表面上,静置约15分钟。这很重要–只需将明胶勺入即可使颗粒团块粘在一起,这使溶液变得非常困难。洒上并浸泡,颗粒沉入底部并溶胀(在大约10分钟内吸收几乎所有的水),但它们保持分开。然后将烧杯放在较大的装有适度热水的容器中大约20分钟,直到获得无串和气泡的完全澄清,均匀的溶液。此时,加蒸馏水至200毫升,然后加入百里香酚和瓶子。

另外,溶液对光不敏感(只要银溶液保持不受污染),就可以在任何类型的光下进行工作。将明胶浸泡后,需要将温度升高到40°C以上,大约为190°C。明胶的熔点,但不要过高,因为有热损害的危险。在我的测试中,水浴保持在60°C左右,可以通过浸入手指并在必要时从水壶中加入热水进行控制。

2号(软)乳液

明胶盐溶液

煮明胶

23克

柠檬酸

5.5克

柠檬酸三钠

1.125克

氯化钠

3.375克

蒸馏水使

200毫升

酒精中2%百里酚

5毫升

混合和使用乳液

往往只需要少量的乳液,例如5毫升足以覆盖A4尺寸的热压纸。为此,需要2毫升明胶盐,2毫升蒸馏水和1毫升银溶液,但最好再混合一点(例如10毫升),直到您进行一些实际的涂层处理为止,或用于更多吸水纸。

当然,溶液在合并前必须先在水浴中加热(约50°C),最方便的是用注射器测量。为了保持乳液的液体直至被涂布,我先在加热盘加热器上的碟子上测量,首先是明胶盐,然后是水,最后是银,这导致混合物在几秒钟后变白。请注意,混合顺序会有所不同,请使用小画笔或类似的工具来确保其彻底。

在该阶段添加和混合任何所需的“最终”,例如一滴浓缩的润湿剂,硬化剂,甘油,酒精等,然后通过选择的方法进行涂覆。到目前为止,我一直在毫不费力地将泡沫笔用于A4以下的打印件。乳胶的涂布要容易得多,并且不会像含更多明胶的乳胶那样迅速凝固。除了在需要时使用硬化剂,或者使用诺克斯明胶时添加一点甘油以防止气泡,我不建议其他任何添加剂。(甘油的含量应该很小-例如每10毫升乳液0.5毫升-因为它会使乳液在加工过程中极易碎。)

在黑暗中干燥,并放置5-6个小时。印刷品中较高密度的区域通常表示干燥不足,干燥不均匀(残留水分对印刷速度的影响),而游离的硝酸银如果在涂布和印刷之间停留太久,则可能因渗出而弄脏印刷品的背面(干燥时间延长)到12小时通常是安全的)。如果您没有合适的空间放置涂料纸,则在一个朝上的印盘上-最好是红色-可以,但是如果没有空气的话,干燥将花费更长的时间。

通常,单层涂层可提供出色的效果,但双涂层则更好(D-max更高,音色分离度更高)。重要的是在第一层涂料中添加固化剂(请参见硬化),并在第二层涂料涂覆之前使其充分干燥。在纸上加工时,第二道涂层(或单道涂层)中的固化剂没有非常有用的用途,但如果需要,可以包括在内。(硬化可防止过温的加工溶液使明胶软化或熔化,但应避免高温;不要在20°C以上的温度下工作)。

用于混合1号乳液的2:2:1相同的比例不足以满足2号乳液的要求。它相当接近,但要获得最佳效果,还需要多一点白银。如前所述,每份氯化钠需要2.91份硝酸银,每份柠檬酸三钠需要1.73份(无过量)。对于1.125克三重罐。柠檬酸盐和3 .375 g草皮。在2号明胶盐溶液中的氯化物氯化物中,需要11.77克(四舍五入)的硝酸银,对于100%过量的银,它变成23.54克。因此,如果使用2号明胶盐溶液,则比例为2份明胶盐,2份蒸馏水和1.3份正常强度的硝酸银溶液(18.22%)。

许多因素(例如温度,向哪种溶液中添加哪种溶液以及添加的速度如何等)可以影响由此获得的乳液的特性,但我对它们的关注并没有超出我绝对必要的关注;我的目标是简化,而不是从一种混合到另一种混合的绝对一致性。当然存在差异,但差异很小,如果认为有必要,可以通过密切注意准备的细节将差异减至最小;测量精度,涂层厚度,干燥时间和湿度的差异会导致印刷之间的差异更大。的确,乳液的“粗心”制备不会产生与显影乳液几乎一样多的变化。

干燥/保持时间

涂层纸在打印之前必须完全干燥,这意味着它们的湿度应与周围的空气达到平衡。因此,请勿使用热量,因为它们太干会对图像特性产生不利影响,即使它不会熔化乳液。

涂层纸的保质期短(特别是在碱性缓冲纸上),因此在打印之前,涂层纸也不应放置太久。有些纸张也将在涂层后数小时内开始在背面变色-应该尽快使用它们,但我建议其他纸张的麻烦可能会减少。

在黑暗中保存后,大多数纸张在“自发变黑”的最初迹象出现之前的使用寿命为24到36小时,因此应在一天左右的涂布时间内使用。乳液中非常轻微的变黑可能会在定影液中消失,但如果不这样做,并不总是令人讨厌的。

该乳剂在Fabriano 5(“ Classico”)上保持约一周的良好状态,尽管在此(和其他Fabriano论文)上,它比大多数其他论文要慢得多。在Fabriano 5上,期望将正常打印时间增加一倍。

负片与曝光

假设底片的对比度正确,则要获得良好的打印效果,重要的是阴影必须清晰。尽管可以更改乳剂以处理不同范围的底片,但b + f密度低的底片比b + f高(密度范围相同)的底片具有更好的印刷效果。理想的做法是,在将高光打印到正确值之前,深阴影应仅达到D-max。

我所读到的有关POP的所有内容都表明,由于修复中的大量密度损失,因此需要进行大量叠印。当然会有损失,但损失不如我所期望的那么多,并且大部分损失都随着干down而得以恢复(尽管原始的D-max仍然减少了)。使用阶梯楔形物时,固定中损失了三到四步,但是干燥后仅损失了一到两步,尽管它们都更轻一些。

但是,不幸的是,精致的高光细节有消失的习惯。如果在打印过程中使用分体式镜架或其他方式进行检查,请对高光进行曝光-注意产生良好的高光细节所需的时间,然后再继续打印较长时间。

初洗

在定影之前,必须将打印件洗涤10-15分钟,直到没有任何残留的游离硝酸银为止。仅洗涤直到水不再看起来呈乳白色是不够的。未能充分洗涤会导致类似于雾的一般染色-通常不很重,但会增加色调范围,并产生灰色高光。如果确实如此,通常会在最终清洗过程中出现,其原因可能是固色剂中携带的硝酸银形成了感光的硫代硫酸银化合物。

第一次洗涤后图像变浅,但保留其颜色。在修复过程中,它会逐渐消失(3-4步),但是,如前所述,干透可以恢复大部分的密度损失。刚开始时,颜色会在定影中变成冷棕色,但是几分钟后,颜色会变成橙色。

制作P.O.P.:蛋白质和银盐印相

Fabriano 5上的无色调POP。这是我的怪兽系列之一,它是通过翻转原始扫描并将反转后的图像与原始图像重新组合在Photoshop中进行的反射。很明显,从数字否定点上,我印有我自己的Fab 5曲线。

定影

不幸的是,通过使用非常弱的次要解决方案,无法避免(或未进行调色前)密度损失和变色(没有在调色之前进行),因此,为确保最大的持久性,应使用相当牢固的定影剂。将其设置为弱碱性可以最大程度地减少变化,还有其他好处,因为碱性次优冲洗可以更快,更彻底地清除印刷品,并且不太可能沉淀出硫。包含亚硫酸盐还可以防止形成硫。碱性次氯酸还可以产生更强的图像,因为较高的pH值可提供柔和的定影效果,且漂白作用较小。 

POP固定器

次晶体

150克*

碳酸钠

5克

亚硫酸钠

2克

制作水

1000毫升

*或94克无水次

 

定影时间为10分钟。(对我来说,如果先洗净印刷品以除去游离的硝酸银,这听起来就不需要那么长时间,但是所有书籍对旧的商业POP纸所说的只有10分钟。)

定影液的状况会影响图像颜色,因为溶解的银盐会累积在定影液中。使用上述乳液和新鲜的定型剂,干燥后的颜色为栗色-棕褐色,但是随着固色剂的老化,颜色逐渐变成较冷的紫褐色,这提供了另一种控制措施。但是,《伊尔福德摄影手册》(约1935年)指出,每一批打印件都应使用新的定影液(尽管它确实提到了20张或更多的批次!)

很快就会发现颜色变化(在一秒钟定影后可能只有5或6 8X10s),如果将用过的定影产生的紫褐色打印品放入新制作的定影中,它们会保留其颜色并且不会进行任何其他更改。我敢肯定,这表明它们已被第一个解决方案完全修复,并且在合理的范围内重复使用修复程序是绝对安全的。

定影剂的容量无法准确说明,因为它取决于图像浓度,乳剂涂层厚度和纸张吸收能力以及残留的硝酸银(如果有的话)带入定影液中的量,但可以说是多少POP的较小银颗粒比DOP纸更容易受到侵蚀,因此彻底固定更为重要。每升我不会处理超过20个8X10,并使用两浴固定来完成重要工作。

混合调色和定型浴在POP中使用很长时间了(很久以来,它们在白纸上的使用就被抹黑了!),但不建议使用。在适当的情况下,显然,合并的镀液可以与单独的调色和定影所赋予的持久性相匹配,但是有几种因素会导致溶液中形成硫,从而对印刷品极为有害。

最终洗涤应为45-120分钟,具体取决于纸张厚度。乳液应能承受这样的时间(和更长的时间),但是如果洗涤水温度过高,乳液可能会变得过软。如果在夏季,冷水龙头产生的水升至20°C以上,那么在乳液中加入一些硬化剂将是一个好主意。小心避免在洗涤过程中刮擦印花。

爽肤

传统上,色调是用金和/或铂制成的,尽管据说也可以使用其他碳粉。通常,也要在定影前进行调色,以最大程度地减少定影中的密度损失,但是可以为此留出余地,我更喜欢定影后调色的结果。

修复之前的色调

在用金完成修复之前进行调色。可以使用任何配方,必要时可以稀释以进行控制。百年POP纸上的说明给出了硫氰酸盐和碱性金墨粉的配方,两者的作用大致相同。两者也都非常弱(如盐印),但我更喜欢《伊尔福德摄影手册》中稍强的硫氰酸盐-黄金配方:

金粉配方

答:亚硫氰化物溶液
硫氰化铵(硫氰酸铵)

12克

自来水

500毫升

B:金溶液
氯化金

1克

蒸馏水

500毫升

另外,解决方案在黑暗中保持良好状态。工作碳粉的制备方法如下:
自来水

400毫升

硫化氰溶液

50毫升

黄金解决方案

50毫升

*几乎所有的文字都说纯水必须用于金溶液,但我不明白为什么-自来水中的氯不会像硝酸银那样与氯化金反应。多年来,我一直使用自来水补足金敏剂和色粉,而没有任何不良影响。

应将金溶液以小剂量添加到充分搅拌的水和硫氰化物溶液的混合物中。每次添加都会产生红色,并在搅拌下消失。

《 Ilford手册》中关于调整POP的说明如下:

将照片一张一面朝下放置在调色浴中(最好在65°F下),并始终保持移动,方法是将底部的照片抽出一个角并将其移到顶部,从而始终保持移动。在5或10分钟内,印刷品会失去红色,并呈现出特征性的紫色调,首先出现在浅色部分,然后出现在最重的阴影中。在判断何时停止调色时,将打印物置于光线下;用这种方法检查时,在最深的阴影处应显示淡红色调,然后将其转移到干净的水盘中。

在用一个底片或多种底片制成质量相同的POP图像时,在整个批次中获得相同的色调非常重要。最好的方法是将足够的调色剂混合在一起,例如20张照片,将所有照片尽快浸入其中,然后全部取出。约40张四分之一版印刷品的色调为20盎司。以上浴的[等于约 每升12 8X10秒] ,因此在该系统上可以通过每次打印半盎司的调色剂来调节任何合理的数量。然后将浴液扔掉,并测量新鲜度,以用于下一批打印。

根据色调时间(最多约10分钟),结果是打印出的颜色更冷,更暗,并趋于紫色。持久性与调色程度成正比,但在定影前必须进行15分钟的洗涤(在定影前,应先定影10分钟)。

即使是短调(例如2分钟),对提高密度和冷却颜色也具有重要作用。

固定后色调

我对间接棕褐色(必须使用非常弱的漂白剂)感到不满意,只能得到密度非常低的淡绿色;也许单溶液多硫化碳粉会更好。

硒在足够弱的溶液中(在太强的浓度下会导致图像褪色)效果很好,尽管我认为颜色不如黄金。它的使用强度应约为正常工作强度的十分之一(对于柯达Rapid,这是指稀释度为1 + 39),并且会产生紫色。

固定后,必须将印品洗净,并浸入硒中最多10分钟(此时,其作用将完成)。如果放在干燥状态下,它们似乎会褪色,但是在水中也会这样做,而这仅仅是干燥效果的“消除”。约2分钟后,初始的棕棕色颜色开始看起来为棕褐色,此后颜色逐渐变得更中性。整整10分钟后,打印件仍会保留红色,但干燥时会消失(色调变暗)。

固定后用金色调,色调分离比固定前更好,并且紫色到黑色的色调可能更强。我更喜欢用比定影前调色剂更强的调色剂获得的深黑色。使用我在Post-Factory#3中给出的硫脲-金配方(以下重复),干粉在进入墨粉时会褪色(请参见上文),并在约30秒后开始增强。一分钟后,图像就像以前的样子(即橙棕色调),略微增强。2分钟后,其色调变为红棕色,3分钟后,其为较冷的紫棕色,D-max大大提高。进一步的变化比较慢,但是大约5分钟后,我们最终得到的结果非常强烈,

在用金色调和之前,必须对印花进行充分的冲洗,以清除任何残留的次品,这些残留的次品可能会导致变色和/或损害持久性。在调色的任何阶段,都可以将印品洗去。很短的色调时间可能对提高持久性没有多大作用,但是在清洗过程中色调会持续一段时间。清洗15分钟后,在彻底彻底清洗之前,还需要另一个简短的修复方法。这是因为调色将原始图像中的某些银变为氯化银。黄金或次浴中残留的交叉污染会导致黄色污渍。

无法无天的金硫脲碳粉

硫脲

3克

柠檬酸

1克

柠檬酸三钠[可选的pH缓冲液]

12克

氯化金

0.5克

蒸馏水使

1000毫升

在所有其他成分溶解后添加金。

自补纸

在乳液中加入少量金盐后,固色时印刷品会变成深褐色。这可能是由于形成了曾经被称为sel d’or或(错误地!)亚硫酸金而形成的,并且具有调色银色图像的特性。

Glafkides给出的乳液中每100克硝酸银中的金盐(氯化物或硫氰酸盐)量为2.5克(等于四十分之一),这似乎是正确的。我没有尝试过硫氰酸盐,但是氢和四氯金酸钙都起作用:向每10毫升工作乳液中加入1毫升1%的溶液。加入金时会变成橙棕色,但搅拌时颜色会逐渐变澄清。乳液在印刷过程中表现正常,并且金在定色浴之前没有作用。印品是固定的,无需事先清洗。湿印的颜色看起来与纯乳剂不会有很大的不同,但是与无色调的印相相比,这种区别是显而易见的。

图像的颜色可能会发生变化,随着定影剂使用强度的提高,温度的升高或浸入时间的延长,图像的颜色将变得更冷。15%的次要晶体溶液(或大约9.5%的无水次要)产生温暖的棕色调,而30%的晶体(19%无水)产生冷的紫褐色。至少,这就是书中告诉我们的,但是在测试中,我发现通过这些方法进行的色彩变化几乎可以忽略不计。也有人说,使用自调色纸时,定影液中的密度损失要大得多,但我也不完全同意。我要说的是,当乳液中含有金时,印刷会花费更长的时间。但是,通过在定影液中加入少量碳酸钠,可以使咖啡色变暖(确实有效!)

实际上,如果所用的金盐是四氯金酸氢盐,则使用碱性溶液而不是纯次纯溶液是一个好主意,因为它是酸性的,并且不太可能导致硫从碱性固色剂中沉淀出来。少量亚硫酸盐可提供进一步保护。实际上,较早给出的固色剂是理想的,如果需要,次品含量可以变化。

弱点固定时间为10分钟,强点固定时间为5分钟;较长的时间可能会导致图像漂白。切记,打印件会从打印框直接移至固定装置,而无需事先冲洗,使用后应丢弃固定装置(同样,过度使用的固定装置会形成硫的更大危险)。在8“ X10”的区域中留出约50 ml的定影液,并使其在打印件上移动。

永久性

古代POP印刷品的确存在状况良好,但鉴于POP在很长一段时间内的普及程度,其数量并不像我们预期的那么多。这就提出了一些问题,这是公平的。

《伊尔福德手册》(Ilford Manual)告诉我们:“只要对过程的每个阶段都给予特别注意,尤其是对有效的定影和清洗,就必须在适当的条件下将POP上的印刷品保存多年。” 听起来不祥!然而,赖利(《蛋清和咸纸书》)指出,除了混合调色和定影浴的困难外,明胶(和胶棉)印刷纸还有“出色的稳定性记录”。

POP的鼎盛时期比我早一些,我没有这些事情的第一手经验,但据我所知,我相信问题主要是由成品印刷物中的硫引起的。这可能是由于使用了耗尽的调色剂定影液,或者是由于酸性金盐在常用的定影剂上的作用(通过单独的墨粉和定影剂的交叉污染,或者大概是将旧的定影剂与自定影剂一起使用)。调色论文)。

我的感觉是,在解决方案的不同阶段之间可以很好地洗涤的新鲜溶液,尤其是避免使用组合的调色定影液,将产生令人满意的持久性。定影剂可能最好是单次使用,或者,如建议的那样,如果它被重新使用以修改成像仪的颜色,则应重新进行定影。最后的洗涤也需要非常彻底,并且早前给出的时间应视为高效洗衣机中的最短时间。这些预防措施,加上使用含有少量亚硫酸盐的碱性定影剂,应避免任何从定影剂中析出硫的危险。

建议任何对永久性问题足够关注的人自己做一些阅读。赖利(Reilly)是一个不错的起点。

本文最初以精简版发布在2000年8月的《世界后期工厂摄影杂志》(#5)中。该文章的版权归Liam Lawless所保护,为2000-2005。版权所有。 

 

链接

蛋白质和盐渍纸书作者:James M. Reilly,处理POP

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2天 ago

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